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发布时间:2019-12-09 13:32:58
乙烯基硅油的制备化学,之阴离子催化环硅氧烷开环聚合的机理是:强碱阴离子进攻硅原子发生亲核反应=>形成阴离子反应活性中心(慢);阴离子活性中心引发环硅氧烷开环聚合=>链增长反应快;活性中心与封头剂发生链转移和链终止反应;另一方面,大分子活性中心在发生链增长反应的同时,也在发生分子内的亲核反应,即所谓的反咬(Back Biting)反咬,也即反向的闭环降解反应。因此,阴离子开环聚合是一种平衡反应。开环反应率通常在84-88%之间,故反应结束还需高温真空拔出~14%环体。总反应如下:
乙烯基硅油的制备化学,之阳离子(酸)催化开环聚合:使用环聚硅氧烷,封头剂,以及有效的酸性催化剂,如硫酸、三氟磺酸、三氟硼酸,以及阳离子交换树脂等,较著名较具有工业化一向以的是氯化磷腈(PNCL2)超强酸催化剂。酸催化剂使用量为5~150ppm,终止聚合反应及稳定剂使用的化合物碱性化合物,如无机碱性MgO、CaO、NaHCO3、KH2PO4、CO2及有机碱等。酸催化开环聚合可制备聚合度为<1000~>1000的高分子量聚二甲基硅氧烷。
乙烯基硅油的制备化学,之阳离子催化环硅氧烷开环聚合的机理是:强酸离子进攻硅氧原子发生亲电反应=>形成阳离子反应活性中心(慢);阳离子活性中心引发环硅氧烷开环聚合=>链增长反应(较快);活性中心与封头剂发生链转移和链终止反应;另一方面,大分子活性中心在发生链增长反应的同时,也在发生分子内的亲电反应,即所谓的反咬(Back Biting)反咬,也即反向的闭环降解反应。因此,阴离子开环聚合也是一种平衡反应。开环反应率通常在82-86%之间,故反应结束还需高温真空拔出~15%环体。总反应如下:
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